六價鉻的定性檢出方法有點滴法、水煮法，即可判斷六價鉻檢出量是否呈陽性［1］。

通過對產(chǎn)品鍍層的六價鉻進行檢測，避免不合格產(chǎn)品出廠。

1點滴法

將0.4g二苯碳酰二肼溶解于20ml丙酮溶液中，再加入20ml乙醇（95%）、20ml磷酸（75%）和20ml水，用此溶液滴加到鈍化膜表面，如果鈍化件上的滴液在幾分鐘之內(nèi)變紅，則判斷該鈍化件六價鉻檢出陽性。該方法的檢出限為1mg/L。

2水煮法

將表面積為50cm2鈍化件樣品，放入水中煮(堿水需用NaOH調(diào)為堿性)幾分鐘，用水定容至50ml，然后采用二苯碳酰二肼酸性顯色分光光度法測定50ml水中的六價鉻濃度，如果六價鉻濃度超過方法的檢出限0.02mg/L，即判斷為六價鉻檢出陽性。

例如：50cm2鍍層厚8微米的鈍化件，水煮后50ml水中六價鉻的濃度假設(shè)分別為0.02mg/L、1mg/L，則換算為鍍鋅層中六價鉻的濃度分別是3.5mg/kg、175mg/kg。這些濃度在現(xiàn)有的監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)中已被判斷為六價鉻檢出陽性。

3寧波某企業(yè)Cr(Ⅵ)檢測判定標(biāo)準(zhǔn)

3.1檢驗前準(zhǔn)備

⑴準(zhǔn)備好100ml燒杯、蒸餾水、六價鉻試劑、電爐、玻璃棒等工具；

⑵將電爐預(yù)熱10min。

3.2操作流程

⑴根據(jù)樣品的規(guī)格尺寸，計算測試樣品的表面積為50±5cm2；

⑵將樣品放入100ml燒杯中，并加入蒸餾水至50ml，在沸水中煮5min；

⑶取出樣品并用蒸餾水清洗，將水樣定容至50ml；

⑷在燒杯中加入六價鉻試劑(HACH的六價鉻試劑)，混合搖晃30s，靜止1min；另一燒杯加蒸餾水進行對比；

⑸如果樣品溶液變成深紫紅色，說明樣品中含有六價鉻；如果樣品溶液變成淺紫紅色，說明樣品可能含有六價鉻；樣品溶液呈現(xiàn)黑色或仍是無色或接近淺黃色，說明樣品中不含有六價鉻；

⑹測試結(jié)束完畢后，填寫六價鉻檢測報告；

⑺如果樣品含有和可能含有六價鉻，檢測員必須再抽樣進行復(fù)測，及時將兩次檢測結(jié)果遞交報告上級。

3.3注意事項

⑴測試樣品的表面積為50±5cm2；

⑵樣品不可重復(fù)測試，每一次測試的樣品必須是新的；

⑶現(xiàn)場操作時，檢測員需戴手套和口罩，注意藥品安全。

3.4六價鉻檢測中應(yīng)注意的幾個因素

⑴六價鉻快速測定方法的原理為顯色劑(C13H14N4O)+Cr(Ⅵ)(強氧化劑) 酸性---紅、紅紫色化合物。而Cr3+屬非強氧化劑，故不會生成紅紫色。

⑵被測試零件的時限：為鈍化件需經(jīng)24小時后，30天內(nèi)測定。

⑶如基體為顏色材質(zhì)如銅材零件，因有干擾不可用此法。

⑷滴顯色劑數(shù)分鐘后呈紅、紅紫色，表明為陽性，含有Cr(Ⅵ)為不合格；若呈黑色或仍是無色或接近淺黃色為陰性，表明無Cr(Ⅵ)為合格。

⑸由于檢測條件本身會影響六價鉻的含量，選用沸水提取法可降低六價鉻檢出的幾率。此外檢測時的水煮時間、溫度等均可影響到三價鉻被氧氣等氧化的可能，這些條件的控制也應(yīng)當(dāng)注意。

⑹目前國內(nèi)外檢測組織建立的用于RoHS認(rèn)證的六價鉻測定方法，均基于六價鉻離子與二苯碳酰二肼在酸性條件下的顯色反應(yīng)。

⑺采用分光光度法做定量測定時，SGS標(biāo)準(zhǔn) “均質(zhì)層”中的六價鉻含量≤1000mg/kg為合格，其中“均質(zhì)層”可以定義為包含鈍化層在內(nèi)的鍍鋅層，而采用沸水提取法測定時六價鉻含量≥0.02mg/kg為陽性，此時指的是每公斤萃取液中的六價鉻含量。沸水提取法可以作六價鉻的定性檢測也可以作定量檢測。

注：HACH的六價鉻試劑：聯(lián)系單位：大邁儀器（上海）有限公司，電話：02163549265。

或自配測試液⑴：在試管中加入被測液10ml，再加入1:3硫酸5ml和1%二苯胺基脲溶液（1g二苯碳酸酰二胺二肼和50ml乙酸，用水定容至100mL溶液）5ml。若試管中出現(xiàn)紅色，表明有六價鉻。

或自配測試液⑵：1%二苯胺基脲溶液（1g二苯碳酸酰二胺二肼，25ml乙醇和25ml磷酸，用水定容至100mL溶液）。用棉簽沾測試液涂在被測工件表面（也適用于鉻層檢測CrⅥ），經(jīng)3-5s后若顯紅色，表明有六價鉻。

參考文獻

［1］“GB9791-88 鋅和鎘上鉻酸鹽膜轉(zhuǎn)化膜試驗方法

文章來源：電鍍工匠公眾號（周長虹、王宗雄）